1. 钙离子的测定 原理 Ca2+离子在PH≥12时，能与钙指示剂（NN）生成紫红色的络合物（NN- Ca2+）。当用EDTA标准溶液滴定时，EDTA首先与游离的Ca2+络合，然后夺取指示剂络合物（NN- Ca2+）中的Ca2+形成更稳定的EDTA络合物，而游离出钙指示剂（NN）来，这就导致溶液在滴定终点发生从紫红色到纯蓝色的颜色突变，整个反应过程可用下列反应式表示：
在PH≈13时，Mg2+生成Mg(OH)2沉淀而不再与EDTA反应，Ca2+却能定量地被EDTA络合，因而可以在Ca2+、Mg2+的混合液中直接进行Ca2+的滴定。
用移液管移取20ml试液A于锥形瓶中，加入1:2三乙醇胺溶液2ml，摇均，再用2mol/l氢氧化钠调节至PH值为12~14，加入约30mg钙指示剂( 钙指示剂：称取1g钙指示剂与100g氯化钠研细混合均匀。)，用0.01mol/l乙二胺四乙酸二钠盐标准溶液滴定至紫红色变为纯蓝色为终点，记录消耗乙二胺四乙酸二钠盐标准溶液的体积。
２.镁离子的测定 原理 Ca2＋、Mg2＋在PH=10时，都能与铬黑T指示剂 生成紫红色络合物。当用EDTA标准溶液滴定Ca2＋、Mg2＋的混合液时，EDTA首先和水中的Ca2＋络合，然后和Mg2＋络合，最后夺取络合物 中的Mg2＋形成更稳定的络合物，使 的紫红色消失而呈现游离铬黑T 的纯蓝色。整个反应过程可用下列反应式表示：
从消耗EDTA标准溶液的毫升数就能求得试液中Ca2＋和Mg2＋的总量，再从Ca2＋、Mg2＋总量减去Ca2＋含量，即可计算出Mg2＋含量。
用移液管移取20ml试液A于锥形瓶中，加入1:2的三乙醇胺溶液2ml，摇均，再加入氨－氯化铵缓冲溶液(PH≈10)5ml，加入铬黑T指示液(5g/l)6滴，用0.01mol/l乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至由紫红色变为纯蓝色为终点，记录消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积。